DBFOX/Ph
| ★参考情報★ | 有機合成に使用される試薬例 |
|---|---|
| 商品略名 | DBFOX/Ph |
| 英名 / 和名 | （R,R）-4,6-dibenzofurandiyl-2,2'-bis(4-phenyloxazoline) R,R）-4,6- ジベンゾフランジイル-2,2'- ビス(4- フェニルオキサゾリン) |
| 製品コード / 容量 | 060-21464 / 100mg 060-21461 / 1g |
| 価格 | お問合せ |
| CAS番号 | 195433-00-2 |
| 分子式＝分子量 | C30H22N2O3＝458.51 |
| 純度 | 98% |
| 構造式 |  |
特長
- 種々の金属塩と安定錯体を形成しキラル触媒を生成
- 多様な反応で高いエナンチオ選択性を実現
- 空気、水、強配位性求核剤に対し高い耐久性を示す
- 単離と空気中長期保存が可能で、繰り返し使用が可能
- 遷移状態構造の予測が容易
求核剤を活性化し、求電子剤とのエナンチオ選択的反応を達成するためにキラルルイス酸触媒が利用されてきましたが、触媒に強く配位する求電子剤を用いた反応では、触媒が失活する問題があります。金政らは、強配位性反応剤である1,3-双極子を用いる付加環化反応を効果的に活性化する触媒として、DBFOX/Ph配位子を開発しました。この配位子は、種々の金属塩と安定な錯体を形成し、キラル触媒として多様な反応を効果的に触媒します。特に、カチオン性遷移金属のアコ錯体触媒は、強配位性求核剤に対して極めて高い耐久性を示すため、1,3-双極子、アミン、水、カルボン酸などの存在下でも効果的に働きます。その結果、共に触媒量のキラルルイス酸触媒とアミン触媒を利用する二重触媒的エナンチオ選択的Michael 付加反応、金属酢酸塩のDBFOX/Phアコ錯体を利用する触媒的金属エノラート化反応、MS4Aを塩基として利用する触媒的金属エノラート化反応などを開発しました。
DBFOX/Ph 錯体触媒を利用した代表的なエナンチオ選択的反応例を以下に示します。
【反応例】
Cationic aqua complex Lewis acid catalysts in enantioselective Diels-Alder reactions
(J. Org. Chem. 1997,62, 6454-6455. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 3074-3088. Org. Synth.2003, 80, 46-51)
Catalytic enantioselective inverse electron demand Diels-Alder reactions
(J. Am. Chem. Soc. 2007. 129, 1480-1481)
Catalyzed enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones
(J. Am. Chem. Soc. 1998. 120, 12355-12356)
Catalyzed enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones
(Org. Lett. 2004, 6, 675-678)
Catalysis of R,R-tetramethyl DBFOX/Ph complexes in enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition
reactions of nitrones (Tetrahedron Lett. 2004, 45, 4061-4063)
Conjugate addition reactions of aldoximes giving nitrones
(Tetrahedron Lett. 2002, 43, 829-832)
Catalyzed enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of diazomethane
(J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 10710-10711)
Enantioselective conjugate radical addition reactions
(Tetrahedron Asymm. 1999, 10, 2417-2428. J. Org. Chem. 2005, 70, 8140-8147)
Catalyzed enantioselective conjugate addition reactions of thiols
(J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 8675-8676)
Double catalytic enantioselective Michael addition reactions of nitromethane
(J. Am. Chem. Soc. 12002, 124, 13394-13395. Tetrahedron Asymm. 2003, 14, 635-639)
Catalytic enantioselective inverse electron demand Diels-Alder reactions
(J. Am. Chem. Soc. 2007. 129, 1480-1481)
Catalyzed enantioselective fl uorination of substituted malonates
(Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 164-168)
Catalytic metal enolization in enantioselective Michael addition reactions
(Org. Lett. 2002, 7, 979-981. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 9353-9357. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5105-5107, 5220-5223. Eur. J. Org. Chem. 2004, 4741-4753 (review))
Lewis acid catalyzed enantioselective hydroxylations of oxindoles and b-keto esters
(J. Am. Chem. Soc. 2008, 128, 16488-16489)
触媒の合成中間体
| ★参考情報★ | 有機合成に使用される試薬例 |
|---|---|
| 英名 / 和名 | Dibenzofuran-4,6-dicarboxylic acid ジベンゾフラン-4,6-ジカルボン酸 |
| 製品コード / 容量 | 060-21511 /1g 060-21515 /5g |
| 価格 | お問合せ |
| CAS番号 | 88818-47-7 |
| 分子式＝分子量 | C14H8O5＝256.04 |
| 純度 | 98% |
| 構造式 |  |
- 各種の触媒を合成する際、出発物質として有用です。
| 英名 / 和名 | Nickel(Ⅱ)perchlorate,6-hydrate 過塩素酸ニッケル（Ⅱ）,6 水和物 |
|---|---|
| 製品コード / 容量 | MIT000321 /25g MIT000322 /500g |
| 価格 | お問合せ |
| CAS番号 | 13520-61-6 |
| 分子式＝分子量 | Ni (ClO4)2・6H2O＝365.69 |
| 純度 | 98% |
